1 原理

在盐酸溶液中，氯化亚锡能使硫酸铁铵中的三价铁离子还原，然后用重铬酸钾标准滴定溶液滴定二价铁，以二苯胺磺酸钠作指示剂。滴定前加入硫-磷酸混合液，保持一定的酸度并降低Fe³⁺/Fe²⁺电对的电位，避免过早地氧化指示剂2Fe³⁺+Sn²⁺=2Fe²⁺+Sn⁴⁺。

2 应用试剂

(1) 硫酸铁铵溶液(100g/L)：称取10g硫酸铵NH₄Fe(SO₄)·2H₂O，溶于25ml盐酸，加水稀释至100ml；

(2) 硫-磷酸混合液：于500ml水中小心缓缓加入150ml硫酸，再加入150ml磷酸，加水稀释至1000ml；

(3) 二苯胺磺酸钠指示液(5g/L)；

(4) 重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.1mol/L]。

3 测试方法

称取0.4g样品(精确至0.0002g)，迅速置于盛有25ml硫酸铁铵溶液(100g/L盐酸溶液)的锥形瓶中，加热至沸腾。然后加50ml水和25ml硫-磷酸混合液，加水至约200ml，加3滴二苯胺磺酸钠指示液(5g/L)，用重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6K₂Cr₂O₇)=0.1mol/L]滴定，颜色由纯绿色变至紫色为终点。同时作空白试验。

4 计算公式

$$ 氯化亚锡(SnCl _{2}  \cdot 2H _{2} O ) \% = \frac{(V _{1} - V _{2}) \times C \times 0.1128}{m} \times 100$$

式中：

V1 --- 滴定样品耗用重铬酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升(ml)；

V2 --- 滴定空白耗用重铬酸钾标准滴定溶液体积，单位为毫升(ml)；

C --- 重铬酸钾标准滴定溶液实际浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；

m --- 样品质量，单位为克(g)；

0.1128 --- 与1.00ml重铬酸钾标准滴定溶液[c(1/6K₂Cr₂O₇)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化亚锡的质量。